Углеводороды воды, взвеси и донных осадков Охотского моря
Изучение миграционных форм углеводородов (УВ) в экосистеме Охотского моря приобретает в последнее время особую актуальность в связи с начинающимся освоением нефтегазовых, месторождений на его шельфе,
С целью определения фоновых характеристик УВ в воде, взвеси и донных осадках были проведены исследования распределения и состава алифатических, B TOM CMe a Ka HOBE, M TOWциклических ароматических углеводородов (ПАУ) в различных районах Охотского моря: в Прикурильском, у Западной Камчатки, на разрезе от Западной Камчатки до Сахалинского залива, в Сахалинском заливе, в восточной части Сахалинского шельфа - в акватории Пильтун-Астохского и Луньского нефтяных месторождений (24-й рейс НИС "Академик Александр Несмеянов", ле
то 1993 г.) и в северной части Сахалинского шельфа - в Сахалинском заливе в районе Астраханской геологической структуры и в акватории нефтяных месторождений Аркутун-Даги, Лозин и Баутин (23-й рейс НИС "Академик М.А.Лаврентьев", осень 1994 г.).
Методика исследования
Исследования проводили методами, принятыми при анализе нефтяных и природных УВ (Методы., 1980; Немировская, 1994; Руководство., 1993). Экстракцию осуществляли сразу же после отбора проб. УВ экстрагировали хлороформом; для обезвоживания к пробам взвеси, выделенной на стекловолокнистые фильтры CF/C, и донным осадкам добавляли сульфат натрия; очистку зкстрактов от неуглеводородных примесей проводили с помощью колоночной хроматографии насиликагеле; концентрацию алифатических УВ определяли методом ИК-спектрофотометрии; содержание и составалканов - методом капиллярной газовой хроматографии (количество алкановопределяли относительно стандарта, содержащего сквалан и набор н-алканов); содержание и состав ПАУ - методом высокоэффективной жидкостной хроматографии; содержание органического углерода - методом сухого сожжения.
Результаты и обсуждение
Содержание растворенных алифатических углеводородов (УВ.) летом 1993 г. в поверхностном микрослое (ПМС) в 1,2 - 6,6 раза было выше, а диапазон их концентраций больше, чем в поверхностных водах (табл.1). В частности, в Прикурильском районе при их содержании 18 - 108 мкг/л квадратичное отклонение (о) составило 50% , а в поверхностных водах - лишь 30% от средней величины. Возможно, это связано с тем, что из-за высокой численности и биомассы бактерионейстона в ПМС образование и деградация УВ происходят с большей скоростью, чем в поверхностных водах (Исследование. 1992). Поэтому связь между содержанием УBв этих слоях практически отсутствовала: г = 0,14.
В поверхностных водах Охотского моря, за исключением вод северо-восточной части Сахалинского шельфа, пространственные изменения концентраций УB были невелики, их средние значения находились в диапазоне 15 - 19 мкг/л (см.табл.1). Разниціїв содержании УВ в поверхностных и придонных горизонтах находилась в пределах ошибки метода их определёния. Наиболее низкая дисперсия концентраций УB отмечалась на западнокамчатском шельфе, где ее значение составило 17% от средней величины. Высокая дисперсия концентраций Ув, в Прикурильском районе, скорее всего, обусловлена сложной системой поверхностных течений со стороны как Охотского моря, так и Тихого океана. Поэтому трудно выделить различия между содержанием yB, в проливах, тихоокеанских и охотоморских водах.
В Сахалинском заливе не прослеживалось четкого влияния амурских вод на расшределение УВ, только в предустьевом районе концентрации yB, были несколько выше, чем на периферии. Напротив, содержание УВ во взвеси (УВ,) от устья залива к взморью уменьшалось в 4 раза - от 254 до 64 мкг/л, так как взвешенная форма более лабильна, чем растворенная, и УB благодарягидрофобным свойствам легко сорбируются взвесью [Romankevich, 1984].
Необходимо отметить, что в вышеуказанных районах Охотского моря в поверхностных водах на отдельных станциях (в частности, в северо-западной части Прикурильского района, на западном шельфе Камчатки в районе мыса Южный, в центральной части Сахалинского залива) концентрации УB достигали 26 мкг/л, а в районе островов Шикотан (со стороны Тихого океана) и Итуруп (со стброны Охотского моря) - 40 мкг/л, т.е. величины, сопоставимой с ПДК для нефтяных УВ. Примечательно, что в прибрежных водах даже припортовых акваторий такие концентрации УВ., встречались крайне редко. Лишь в Беринговом море были установлены более высокие значения"- до 86 мкг/л (Немировская, 1985).
Состав растворенных алканов на станциях с повышенными концентрациями Ув, указывал на их преимущественно биогенное происхождение. Типичные хроматограммы приведены на рис.1,а,б. В низкомолекулярной области преобладали четные гомологи (Ce, Ca) и полиолефин
Таблицо I. Содержанне УВ в растворенной форме в разлнчных районах Охотского морн летом 1993 г.
Рис. 2. Распределение растворенных в поверхностных водахалифатических УВ (мкг/л) на полигоне в
восточиой частиш
о.Сахалин (лето 1993 г.):
I = 50 мкг/л (на ст. 2418 и 2420 концентрации УВ CooTeeTCTP e Ho CoCTaBLAH 2172 H 204 MKTM):
четырехзначные числа - иомера станций
Рис.1. Хроматограммы алканов, выделенных нз поверк
ностных вод Прикурильского района (о), Сахалинского
залива (б) и восточной части о.Сахалин (в) летом 1993 г. (sч - сквалан, хроматографический стандарт)
НЕН, либо "горб" нафтено-ароматических соединений, а в высокотемпературной - алканы Саз - при низком значении индекса нечетности foPI E 1,1 -1,3). Эти соединения представляют собой фрагменты УВ, синтезированных фитопланктоном. Подобные молекулярные биомаркеры были обнаружены в морских водах ранее (NRS, 1985). Очевидно, повышенные концентрации УВ., как и в Беринговом море (Немировская, 1985), обусловлены не нефтяным загрязнением, а связаны с высокой биологической продуктивностью этих акваторий. Однако непосредственной зависимости между первичной продукцией и содержанием УB не наблюдалось, например, для вод Прикурильского района r=0,072 (при п=14); видимо, для растворенной формы УВ эти связи более сложные.
Концентрации УB на восточном шельфе о Сахалин в районе Пильтун-Астохского месторождения варьировали в широком диапазоне - от 15 до 2172 мкг/л (см.табл.1) с максимальной степенью их накопления в ПМС. Аномально высокие концентрации УB наблюдались лишь в северной части полигона (рис.2), здесь на некоторых соседних станциях их значения изменялись на 2 порядка. Примечательно, что в отобранных в этом районе пяти пробах взвеси максимальная концентрация - 180 мкг/л (ст.2420), установленная в акватории Пильтун-Астохского месторождения, в 5 - 6 раз превышала содержание УВ, в южной части полигона - в акватории Луньского месторождения.
Составалканов в пробах воды и взвеси, отобранных в районе восточного шельфа о.Сахалин, с
аномально высокими концентрациями УВ в поверхностных водах, был идентичен и резко отличался от установленного ранее в других районах Охотского моря: здесь отмечалось очень низкое содержание УВдо Соз их доля не превышала 7%, практически отсутствовал "горб" нафтено-ароматических соединений, а в области С2 - Cзо значения CPI были близки к 1 (см.рис.1,н). Такое распределение алканов может соответствовать выветренным нефтяным УB (Blumer et al., 1973),
В южной части полигона концентрации УВ были значительно ниже (см. рис.2), аспектралканов имел совершенно другой характер: доля низкомолекулярных компонентов составляла 2531% в высокомолекулярной области фиксировались биотрансформированные соединения.
Более подробные исследования, проведенные осенью 1994 г. в северной части Сахалинского шельфа, показали, что концентрации УВ в районе месторождений Лозин, Баутин и Аркутун-Даги близки по величине и составили в ငpဒိAufeut в поверхностных водах 20,2 - 22,8 мкг/л, а в придонных - 18,3 - 21,2 мкг/л (табл.2). Разброс средних значений укладывался в ошибку воспроизводимости и был значительно меньше ошибки при использовании ИК-метода [Руководство..., 1993]. однако в площадном распределении в пределах каждого месторождения дисперсия концентрации довольно Высокая и для yB, составила 18 - 31% , а для УВ в пределах месторождения Баутин значение в придонных водах достигло 68% от средней величины. Скорее всего, такое "поведение" УВ обусловлено гидробиологическими и геохимическими условиями в каждом конкретном районе. С увеличением глубины, так же как и для органического вещества (ОВ) в целом, происходило снижение содержания УB, что более характерно для VB
Таблица 2. Содержание. Ув (мкг/л) в Поверхностиых и прндонных водах в раствореннойн взвешенной формах на полигонах Сахалинского шельфа осенью 1994 г.
Растворенные B3Belle HHe
п" - количество проанализированных проб.
Другой характер в распределении по глубине установлен в Сахалинском заливе, где, также как и для взвешенного ОВ (ВОВ), в придонных горизонтах их концентрации увеличивались, что, по-видимому, обусловлено поступлением УB в придонную воду при взмучивании тонкодисперсных осадков (см.табл.2). Повышенные концентрации УВ, в придонных водах наблюдались здесь в местах, где осадки представлены пелитовыми илами, а наиболее низкие - на самых мористых участках LL LLLLLLLLLLLLL LGGLGaLLLLLLLLCLLS Примечательно, TBGTOM районе наблюдалась 3BCмость между содержанием ВОВ и УB (r=0,57), которая практически отсутствовала в восточной части Сахалинского шельфа (r=0,23).
В Сахалинском заливена двух станциях концентрации УВ превышали 50 мкг/л - ПДК для нефтяных УВ. Напротив, ни в одной из проб в северо-восточной части Сахалинского шельфа содержание УВ недостигало величины ПДК. Однако суммарные концентрации растворенных и взвешенных форм УВ превышали ПДК, хотя составалканов указывал на преимущественно природное Происхождение
Содержание ПАУ в ПМС в среднем в 2 раза выше, чем в поверхностных водах (см.табл.1), за исключением ст.2422, где их концентрации в этих слоях различались в 40 раз. Среднее содержание ПАУ летом 1993 г. и осенью 1994 г. совпадало. По-видимому, вынос ПАУ с терригенным ОВ приводит к некоторому увеличению их содержания в районе м.Южный (шельф Западной Камчатки), и особенно в устье Амурского лимана, где зафиксирован наиболее высокий градиент концентраций. При удалении от берега и в придонных водах практически не происходило изменения их содержания. Напротив, для ПАУ во взвеси, также как для алифатических УВ в придонных водах их концентрации уменышались в среднем в 2 раза. Осенью 1994 г. только на одной станции в Сахалинском заливе в зоне повышенного содержания алифатических УВ в придонных водах, концентрация ПАУ (204,4 нг/л) в 6,5 раза превысила среднюю величину.
В составе ПАУ воды и взвеси определены: нафталин (H), фенантрен (Ф), флуорантен (ФЛ), хризен (ХР), бенз(а) пирен (БП) и перилен (ПЛ), причем на большей площади исследуемой акватории два последних содержатся в следовых количествах. Антрацен (АН) и трифенилен (TP) отмечены лишь в отдельных случаях.
Во всех исследованных районах за исключением северо-восточной части Сахалинского шельфа в воде и взвеси преобладал нафталин, в среднем его доля составила 30 - 50% от 2.ПАУ, значительна доля флуорантена и хризена. В то же время концентрации бенз(а)ширена изменялись от следовых значений до 3 нг/л, и лишь в двух пробах их доля составила 10% от УПАУ. Ни на одной станции суммарное содержание бенз(а) пирена в растворенной и взвешенной формах недостигло 5 нг/л - величины ПДК для этого арена. Доминирование одних и тех же полиаренов в составе ПАУ в различных районах Охотского моря может служить доказательством того, что анализу Подвергались трансформированные соединения.
Иное распределение полиаренов наблюдалось летом 1993 г. в водах северо-восточной части Сахалинского шельфа на станциях с аномально высоким содержанием алифатических УВ. Здесь концентрации ПАУ также значительно превышали их содержание в других районах Охотского моря, в их составедоминировали флуорантен и пирен, доля нафталина снижалась до 10-15%. Установленная концентрация БП в ПМС - 109 нг/л сопоставима сего растворимостью в морской воде - 130 нг/л. Присутствующие в воде органические загрязняющие вещества могут в отдельных случаях увеличивать растворимость аренов: в поверхностных водах различных водоемов зафиксированы концентрации БП в интервале 0 - 1300 нг/л (Ильницкий и др., 1993). Однако даже при столь высоких концентрациях доля БП в составе ПАУ не превышала 5%, что так же, как составалифатических УВ, может свидетельствовать в пользу нефтяного происхождения УВ в этом районе. В нефти относительное содержание ПАУ довольно низкое (от 10° до менее 10° %) по сравнению с другими углеводородными классами, концентрация которых превышает 1% (Петров, 1984].
Таблица 3. Содержанне и состанугленодородов в поверхностном слое донных осадков летом 
"п - количество проанализированных проб; "х-средняя концентрация.
Донные осадки исследуемых районов Охотского моря характеризуются довольно низким содержанием алифатических УВ (табл.3) по сравнению с менее продуктивными акваториями. В то же время интервал наблюдаемых концентраций УB в поверхностном слое осадков Охотского моря в целом близок к таковому в донных осадках Берингова моря: 1,5 - 52 мкг/г (Venkatesan, Kaplan, 1982). Пониженное содержание УВ в осадках, видимо, обусловлено низким содержанием в них ОВ, что, в свою очередь, может быть связано скоротким вегетационным периодом диатомовых водорослей и соответственно низкими величинами их биомассы, а также с биогенным быстро разлагающимся материалом ОВ во взвеси [Romankevich, 1984]. Тем не менее доля УВ в составе ОВ (0,07-0,80%) зачастую превышала таковую вдонных осадках продуктивных районов, где она достигала 0,34% (Немировская, 1994).
В Прикурильском районе вулканогенные породы являются основным источником питания современных донных осадков. Повышенные концентрации УВ (19 - 32 мкг/г) наблюдались вдонных осадках юго-западной части района, между островами Шикотан и Кунашир и в районе о. Итуруп (из-за каменистости грунта пробы дночерпателем удалось отобрать лишь со стороны Тихого океана); причем с удалением в пелагиаль и углублением островных склонов не происходило существенного изменения уровня УВ. Скорее всего, на распределение УВ в Прикурильском районе оказывает влияние их поступление с вулканогенным пеплом, которое в меньшей мере сказывается на содержании ОВ. К такому выводу можно прийти, исходя из весьма низкой коррелятивной связи между C и УB (r=- 0,13).
На западнокамчатском ဂိဇ်Au.ငါ့pe донные осадки состоят из мелкозернистых песков, располо
женных вдоль всего побережья, и пелито-алевритовых илов, которые распространены на глубинах от 100 до 300 м. На распределение УВ в этом районе в значительной степени оказывает влияние гранулометрический состав донных осадков: концентрации УBвилах в среднем в 2раза выше, чем в шесках. Установленная зависимостъ между содержанием С и УВ (r=0,56) может свидетельствовать в пользу идентичности основных источников, формирующих их состав. В Сахалинском заливе корреляционные связи между C и УB в донных осадках ослаблены (r=0,42). Видимо, здесь под действием речного стока в прощессе седиментации в донные осадки поступает малопреобразованное ОВ с низким содержанием УВ [Rопnankevich, 1984]. Поэтому их концентрации не превышали в Сахалинском заливе 7,6 мкг/г (см.табл.3). Наиболее обогащены УВ пески на свале глубин, где их доля в составе ОВ повышалась до 0,5%.
Более подробные исследования донных осадков северной части Сахалинского шельфа были проведены осенью 1994 г. Согласно полученным данным, содержание УВ в верхнем слое донных осадков колебалось от 1,0 до 20,5 мкг/г сухой массы (табл.4), а их доля в составе ОВ - от 0,30% до 1,63%. В восточной части этого района в песчанистых отложениях концентрации УВ составили 3 - 4 мкг/г. В Сахалинском заливе вилах их концентрации были выше, что отразилось на среднем значении - 7,5 мкг/г. Несмотря на различные районы работ в заливе летом 1993 г. и осенью 1994 г., наблюденные средние концентрации УВ совпадали (см.табл.3,4).
В карактере распределения УВ и C наблюдались лишь некоторые общие черты сходства, обусловленные тяготением максимальных концентраций к тонкой фракции. Слабая корреляция между Cr и УB (значения r изменялись от 0,22 до 0,36 в пределах полигонов) может указывать на значительное поступление УB, генетически не связанных с биологическими источниками. yg связь между этими параметрами отмечалась в донных осадках Сахалинского залива r = 0,54).
В составе УВ северной части шельфа о.Сахалин доля алканов увеличивалась с удалением в пелагиаль, так как малопреобразованное ОВ содержит меньше УВ. В большинстве проб донных осадков были выделены гомологи в интервале Cs - Cзе придоминировании высокомолекулярных УВи с довольно низкими для прибрежных райӧнов величинами индекса нечетности (CPI) в выCокомолекулярной области: средние значения CPI колебались в интервале 1,4 - 1,7 . В низкомолекулярной области к превалирующим соединениям относится додекан (C.) и в высокомолекулярной области - нечетные гомологи С2. - С.29. Отношение между изо- и н-алканами изменялось
Таблица 4. Содержиние и состануглеводородов в поверхностиом слое донных осадков в северной частншельфа о. Сахалин осенью 1994 г.
"п- количество проанализированных проб; "х - средняя концентрация.
в большом диапазоне, и в отдельных случаях фитан превалировал над пристаном, что нетипично для УВ биогенного происхождения.
Несмотря на эти общие признаки, конфигурация спектровалканов сильно различалась (рис.3), и по их составу изученные осадки можно разделить на несколько групп с различным сочетанием аллохтонных (речных терригенных + детриты и водоросли) и автохтонных (в основном трансформированных микробиальных) компонентов (рис.3.аб, г). Кроме того, на отдельных станциях на каждом полигоне в восточной части шельфа Северного Сахалина фиксировался аномальный составалканов (см. рис.3, в) с резким доминированием высокомолекулярных соединений: соотношение 2 (Cls + С2)/2 (Саз + C.) колебалось в интервале 0,13-0.30, так как практически отсутствовали гомологи до Саз. Значение индекса нечетности в высокомолекулярной области было меньше или незначительно превышало 1 (CPI—0,8 - 1,2), в отдельных случаях доминировали алканы С. Cе роль нафтено-ароматического "горба" сведена к минимуму. Аналогичный спектр алканов был установлен ранее в отдельных пробакдонных осадков в районах Пильтун-Астокского и Луньского месторождений, и он схож с хроматограммами, полученными для выветренных нефтепродуктов (Blumer et al., 1973). Учитывая нефтегазоносность исследуемой акватории, можно отнести этот состав УВ к естественным просачиваниям нефти сквозь толщу донных осадков, Скорее всего, в результате природной дистилляции (фракционирования) нефти низкомолекулярные компоненты выносятся в придонную воду, а в донных осадках избирательно накапливаются высокомолекулярные гомологи. Причем в песчанистых осадках назтих станциях не происходилозаметного увеличения концентраций УB и алканов, однако доля УВ в составе ОВ повышалась (> 1% otC).
Рис.3. Типичные хроматограммы алканов, выделенных из донных осадков северной части шельфа о. Сахалин (осень 1994 г.):а - наличне нафтено-ароматического "горба". б-доминируют микробиальные автохтонные соединения; в - миграционно-нефтяной типалканов, г- смешанный автохтонно-аллоктонный типалканов (sq - сквалан, хроматографический стандарт)
Расчет основных параметров в спектрах алканов позволил провести классификацию донных осадков этого района по генетическому признаку: 41% всей выборки составили отложения, в которых в составе УВ доминировали преимущественно аллохтонные соединения; в 40% случаев идентифицированы автохтонные соединения в основном микробиального происхождения; в 19% осадки характеризовались петрогенным составом УВ.
Концентрации ПАУ в донных осадках Охотского моря - в среднем 2,1 - 43,1 нг/г сухого веса (см.табл.3,4), так же как и содержание алифатических УВ, ниже, чем в продуктивных акваториях (Немировская, 1994).
Вулканогенное происхождение донных осадков в районе Курильских островов, видимо, приводит к более высоким концентрациям в них ПАУ (в среднем 43,1 нг/г сухого веса). В остальных изученных районах Охотского моря концентрации ПАУ изменялись в сравнительно узком диапазоне: 2,1 - 5,8 нг/г. Причем, как правило, вилах их содержание выше, чем в песках, хотя ОВ последних обогащено ПАУ так же, как и алифатическими УВ.
Качественный состав ПАУ донных осадков различных районов Охотского моря в общих чертах совпадал: доминировал флуорантен, а завершал ряд фенантрен. Считается (Ровинский и др.,1988), что флуорантен распространен в природных объектах, измененных антропогенным воздействием. Однако его высокое содержание в глубоководных осадках Антарктики и Ангольской котловины (Немировская, 1994) может свидетельствовать о нем, как продукте естественных природных процессов. Видимо, из-за повышенной устойчивости к биодеградации, по сравнению с таковой других идентифицированных полиаренов, его доля в составе ПАУ столь высока.
В Сахалинском заливе вторым по значимости среди аренов донных осадков являлся перилен, образование которого связано с терригенным ОВ. Примечательно, что именно для этого района получена коррелятивная зависимость между концентрациями перилена и суммой терригенных. алканов С2 + Ca(r=0,51; n=21), которая отсутствовала в осадках восточной части шельфа.
Соотношение флуорантенуширен вдонных осадках шельфа Северного Сахалина в среднем изменялось в интервале 4,3 - 5,1, что может указывать на незначительное влияние пиролитических процессов, приводящих к образованию периконденсированных ПАУ (Ровинский и др.,1988). Поэтому пирен и бенз(а) пирен относятся к минорным компонентам, а индекс "техногенности", в виде отношения так называемых "пирогенных" полиаренов к "природным" - (П+БП)/ (Ф+XP), в большинстве случаев был меньше 1.
Суммируя полученные данные, отметим, что в исследованных районах Охотского моря в поверхностных водах средние концентрации алифатических УВ и ПАУ изменялась в сравнительно узком интервале - 15- 33 мкг/л и 5 - 12 нг/л соответственнd. Эти значения близки к результатам, полученным на северо-востоке Сахалинского шельфа в июле и сентябре 1990 г.: 10-15 мкг/л [Тkalin, 1993]. Если фоновым для Охотского моря считать содержание УВ около 20 мкг/л, то концентрации, установленные на отдельных станциях, в частности в районе Курильских островов летом 1993 г. и Сахалинском заливе осенью 1994 г., превышали его в 1,5-2 раза. Однако состав алканов указывал на их преимущественно биогенное происхождение.
Напротив, превышение фоновых значений в северо-восточной части Сахалинского шельфа летом 1993 г. в среднем в 10 раз, как свидетельствовал состав алканов, может быть обусловлено локальным нефтяным загрязнением этого района. Причем средняя концентрация для алифатических УВ (202 мкг/л) превышала в 4 раза ПДК для нефтяных УB, а средняя по БП (5,В нг/л) оказалась лишь незначительно выше ПДК для этого арена - 5 нг/л. Однако сравнение аномального состава УB в воде и донных осадках с хроматограммами выветренной сахалинской нефти указывалона их принципиальное несоответствие. В натурных экспериментах даже через 30 сут после разлива нефти на морской поверхности в низкомолекулярной области доминировали алканы Ст-Са (Зеленина и др., 1990), а согласно нашим данным, в спектрах практически отсутствовали y AO E. Поэтому вполне обосновано предположение обаллохтонном происхождении этиханомально высоких концентраций УB, обусловленных их естественным просачиванием из осадочной толщи. Эти процессы обычно присущи окраинным районам океанов и внутриматериковых морей, где распространены нефтегазовые бассейны. Они происходят на очень небольших площадях (<1 м2), связаны с небольшими глубинами залегания нефтеносных пластов и благоприятной тектонической и литологической ситуацией [Немировская, 1985; Spies et al., 1980; Venkatesan, Kaplan, 1982). Причем поступившая нефть может переноситься на несколько сот миль придонными и подповерхностными течениями (Spies et al., 1980]. Анализ состава просачивающихся УВ показал большое их сходство с сырой нефтью, аналогичный состав УB наблюдали и в донных осадках, а в воде отмечено накопление ароматических УВ, обладающих большой растворимостью. С другой стороны, миграция небольших количеств низкомолекулярных УВ из недр с флюидными потоками может способствовать более интенсивному развитию сообществ бактерий, причем не только нефтеокисляющих, но и ресинтезирующих высокомолекулярные алканы, как было отмечено ранее для придонных вод Берингова моря (Немировская, 1985).
Отсутствие явной взаимосвязи между дисперсностью осадков и содержанием УB, а также между Се и Ув в пределах акваторий месторождений также можно рассматривать как вкладэндогенных"lгенетически не связанных со взвешенной миграционной формой) источников УВ. При этом переход преобразованных углеводородных компонентов из донных осадков в водную толщу в условиях мелководья может вызывать их накопление даже в поверхностных водах. В пользу этого предположения также может свидетельствовать сходство спектров алканов воды и донных осадков, равно как высокие концентрации ПАУ при сравнительно низком содержании БП на отдельных станциях этого района.
Полученные данные показывают, что невозможно оценивать нефтяное загрязнение в водоеме только по суммарной концентрации алифатических УВ без изучения их состава во всех формах
миграции. Очевидно, OTCy"TCTBMe CHCTeMHOTO TE20XHMMTHeCKOTo подхода к изучению загрязняющих
веществ может приводитъ к тому, что обнаруженные аномалии в распределении УВ будут однозначно связаны с антропогенным воздействием.
Выводы
1. Среднее содержание алифатических УВ в поверхностных водах Охотского моря, за исключением северо-восточного шельфа о. Сахалин, изменялось в диапазоне 15- 33 мкг/л, в ПМС оно было несколько выше. Удаление от берега и "барьер" река - море в Сахалинском заливе сказывались в значительно меньшей степени на распределении растворенных УB, чем их взвешенной формы. Составалканов в водах Прикурильского района, западнокамчатского шельфа моря и Сахалинского залива указывал на их смешанный аллохтонно-автохтонный генезис. Среднее содержание ПАУ в поверхностных водах изменялось в диапазоне 5 - 12 нг/л, в ПМС их концентрации в среднем были в 2 раза выше. В составе ПАУ доминировали нафталин и фенантрен; пирен и бенз(а) пирен относятся к минорным компонентам.
2. Принимая во внимание неизменность на протяжении последних лет средних концентраций алифатических УВ (20 мкг/л) и ПАУ (8 нг/л) и то, что промышленные разработки нефтяных месторождении еще только предполагается начать, эти величины их содержания в водах Охотского моря можно считать фоновыми. -
3. Донные отложения исследованных прибрежных районов Охотского моря, особенно песчанистые осадки Сахалинского шельфа, характеризуются низким содержанием ОВ и УB, где средние концентрации C rr алифатических УВ и ПАУ соответственно составили 0,11%, 4,6 мкг/г и 1.84 нг/г. Состав УВдонных осадков в основном формируют аллохтонные, автохтонные, а всеверо-восточной части Сахалинского шельфа и миграционно-нефтяные соединения. В составе ПАУ практически не обнаружено влияние пиролитических источников.
4. На восточном шельфе о. Сахалин в районе нефтегазовых месторождений выявлены области с концентрациями алифатических УВ в воде, значительно превышающими ПДК для нефтяных УВ. В донных осадках доля УВ повышалась до 1,5% от Cop" Предполагается, что аномалии в содержании и составе УВ имеют аллохтонное происхождение и обусловлены их естественным просачиванием из осадочной толщи.
И.А. Немировская (ИОРАН)
Смотрите также
